動力鋰電池正極材料的技術(shù)發(fā)展趨勢

    動力鋰電池正極材料的技術(shù)發(fā)展趨勢

     

    動力鋰電池正極材料的技術(shù)發(fā)展趨勢
    電動汽車的快速發(fā)展對動力鋰電池的性能提出了較高要求?!吨袊?jié)能與新能源汽車國家規(guī)劃(2012-2020)》中提出,到2020年,動力電池能量密度提高到300Wh/kg以上。而目前使用的磷酸鐵鋰、錳酸鋰和三元材料動力電池均達不到要求。未來可能的材料有正硅酸鹽復(fù)合正極材料、層狀富鋰錳基材料、硫基正極材料等。
    1、正硅酸鹽復(fù)合正極材料
    正硅酸鹽(Li2MSiO4,M=Fe、Co、Mn等)是一種新型的正極材料,其在理論上可以允許2個Li+的交換,因此具有較高的理論比容量,比容量高達300mAh/g以上,使其在動力廢舊鋰電池回收領(lǐng)域具有很大的發(fā)展前途。但由于釋放出*2個Li+的電壓較高,所以實際比容量只有150mAh/g左右。另外,Li2MSiO4具有電子導(dǎo)電率和離子擴散速率低等缺點,也限制了其商業(yè)化。目前常用的解決方法是將材料合成為納米材料、進行摻雜、進行碳包覆等,但仍需進行深入研究。
    2.層狀富鋰錳基材料
    層狀富鋰錳基復(fù)合正極材料xLi2MnO3·(1-x)LiMO2(M=Ni、Mn、Co、Fe等)理論上具有接近300mAh/g的放電比容量,同時還兼具原材料價格廉價的優(yōu)點,是當前較有可能使動力電池能量密度達到300Wh/kg的正極材料體系。目前,國內(nèi)外對層狀富鋰錳基固溶體材料的開發(fā)還處于試驗階段,尋求適合工業(yè)化生產(chǎn)的合成方法。我國“863”計劃對富鋰錳基固溶體材料電池的開發(fā)給予了支持,國內(nèi)如當升科技等公司目前正在開展進一步研究。
    3.硫基正極材料
    單質(zhì)硫是目前比容量較高的正極材料,以硫為正極的鋰硫電池,能量密度理論上高達2600Wh/kg,是現(xiàn)有動力電池的10倍以上,有望顯著提高電動汽車的續(xù)航里程,此外硫還具有價格低廉、儲量豐富、無毒等優(yōu)點,但是,單質(zhì)硫的室溫電子電導(dǎo)率低,為電子絕緣體,不能單獨作為正極,其充放電過程中體積會發(fā)生膨脹,放電過程中產(chǎn)生的多硫離子會溶解發(fā)生擴散遷移,這些都制約了硫基材料的進一步發(fā)展應(yīng)用。
    為了解決上述問題,當前常用的方法是將硫與導(dǎo)電性能好、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定且具有吸附能力的材料進行復(fù)合,如硫/碳復(fù)合材料、硫/導(dǎo)電聚合物復(fù)合材料和硫/氧化物復(fù)合材料等。采用碳材料與硫進行復(fù)合,可以明顯改善硫正極材料的放電容量及循環(huán)性能,常用的碳材料包括多孔碳、碳納米管、石墨烯等。有研究者制備出的硫/石墨烯復(fù)合正極材料,用于鋰硫電池,表現(xiàn)出了良好的電化學(xué)性能。
    目前,硫基正極材料已受到廣泛的關(guān)注,但是其距商業(yè)化應(yīng)用還有一定距離。**上硫基正極材料研究的代表性廠商有美國的SionPower、Polyplus、Moltech,英國的Oxis及韓國三星等。中國的研發(fā)還集中在研究機構(gòu),以中國電子科技集團公司*十八研究所、中國人民**防化研究院、清華大學(xué)、上海交通大學(xué)、*科技大學(xué)、武漢大學(xué)、北京理工大學(xué)等科研院所為代表。
    石墨烯在鋰電領(lǐng)域的應(yīng)用現(xiàn)狀及前景
    高工鋰電產(chǎn)業(yè)研究院(GGII)表示:石墨烯性能優(yōu)勢很**,其應(yīng)用前景很廣闊,但材料制造環(huán)節(jié)的工藝及設(shè)備尚不成熟,真正大規(guī)模商業(yè)化應(yīng)用尚需時日。目前,石墨烯在鋰電池領(lǐng)域的主要角色還是電池的復(fù)合材料(即材料添加劑),石墨烯可作為正負極導(dǎo)電劑,與正、負極材料復(fù)合做成復(fù)合材料,但無法作為正負極活性物質(zhì)取代石墨類負極材料大批量使用。
    清華能源互聯(lián)網(wǎng)研究員劉冠偉稱:“石墨烯電池”這個技術(shù)接近于不存在,石墨烯只有在理論上能夠提高充放電速率,而對于容(能)量的提升基本沒有任何幫助,其噱頭意義遠大于實用**。而且石墨烯材料本身納米材料的高比表面積等性質(zhì)與現(xiàn)在的鋰離子電池工業(yè)的技術(shù)體系是不兼容的,應(yīng)用的希望十分渺茫。

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