甲醛含量檢測(cè)的準(zhǔn)確性該如何提高

    甲醛是一種無色有強(qiáng)烈刺激性氣味的有毒**化合物，易溶于水、醇和醚。在紡織工業(yè)中，為了使面料具有防皺、防縮、阻燃等作用，或?yàn)榱吮３钟』?、染色的耐久性，或?yàn)榱烁纳剖指?，就需在助劑中添加甲醛。含有甲醛的紡織品，在人們穿著和使用過程中，會(huì)逐漸釋出甲醛，通過人體呼吸道及皮膚接觸引發(fā)呼吸道炎癥和皮膚炎癥，還會(huì)對(duì)眼睛產(chǎn)生刺激。甲醛能引發(fā)過敏，還可誘發(fā)重大疾病，對(duì)人體十分有害。所以必須重視紡織品中的甲醛問題，嚴(yán)格控制紡織品的甲醛含量，做好紡織品甲醛含量的檢測(cè)。
    水萃取法是目前較為常用的紡織品甲醛含量檢測(cè)方法。檢測(cè)原理是將試樣在40℃的水浴中萃取一定時(shí)間，萃取液用乙酰丙同顯色后，在412 nm波長(zhǎng)下，用分光光度計(jì)測(cè)定顯色液中甲醛的吸光度，對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)甲醛工作曲線，計(jì)算出樣品中游離的甲醛含量。
    本文是合肥甲醛檢測(cè)公司通過試驗(yàn)和工作經(jīng)驗(yàn)，從以下幾個(gè)方面分析了影響甲醛檢測(cè)含量準(zhǔn)確性的因素及提高檢測(cè)準(zhǔn)確性的方法。
    1 取樣的影響
    取樣過程中一定要將剪碎的試樣密封保存后用水萃取，盡可能地減少樣品在取樣至萃取的過程中甲醛的揮發(fā)。在取樣的過程中，應(yīng)在樣品的不同位置剪去試樣，保證取樣的均勻性。
    2 試劑的影響
    2.1 乙酰丙同試劑的制備
    在1000 mL容量瓶中加入150 g乙算銨，用800 mL水溶解，然后加3 mL冰乙算和2 mL乙酰丙同，用水稀釋至刻度，用棕色瓶?jī)?chǔ)存，儲(chǔ)存12 h之后方可使用。在乙酰丙同溶液的保存過程中，要確保在避光的條件下，棕色瓶的蓋子密封性良好，避免乙酰丙同溶液長(zhǎng)期與空氣接觸，影響其顏色變化，降低比色試驗(yàn)的準(zhǔn)確性。為提高乙酰丙同溶液的顯色性，較好采購(gòu)濃度較大的乙酰丙同溶液，或者將采購(gòu)后的乙酰丙同溶液蒸餾一次，除去雜質(zhì)等。在使用配制好的乙酰丙同溶液時(shí)，較好先用乙酰丙同溶液沖洗移液槍頭，盡可能提高比色試驗(yàn)的準(zhǔn)確性。
    2.2 甲醛溶液的制備
    標(biāo)準(zhǔn)中給出了濃度約為37%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的甲醛原液的配制方法，但由于其滴定終點(diǎn)比較難確定，所以試驗(yàn)中使用的甲醛原液一般都是購(gòu)買的標(biāo)準(zhǔn)溶液。在稀釋甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液過程中，要確定稀釋用容量瓶定容的準(zhǔn)確性及稀釋用水符合標(biāo)準(zhǔn)。
    3 萃取過程的影響
    3.1 萃取溫度對(duì)結(jié)果的影響
    標(biāo)準(zhǔn)中要求萃取溫度為（40±2）℃，在其他條件不變的情況下，試驗(yàn)中選取20℃、30℃、40℃、50℃、60℃分別作為萃取溫度，對(duì)樣品進(jìn)行甲醛含量的檢測(cè)。表1為試驗(yàn)數(shù)據(jù)。
    從表1可以看出：隨著萃取溫度的升高，吸光度增高，甲醛含量提高，這是因?yàn)闇囟鹊纳邥?huì)加快分子的運(yùn)動(dòng)，越來越多的甲醛被萃取到溶液中。因此在甲醛含量的檢測(cè)過程中應(yīng)嚴(yán)格控制萃取溫度，以提高檢測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。
    3.2 萃取時(shí)間對(duì)結(jié)果的影響
    標(biāo)準(zhǔn)中要求萃取時(shí)間為（60±5）min,在其他條件不變的情況下，試驗(yàn)中選取40 min、60 min、80 min、100min、120 min分別作為萃取時(shí)間，對(duì)樣品進(jìn)行甲醛含量的檢測(cè)。表2為試驗(yàn)數(shù)據(jù)。
    從表2可以看出：隨著時(shí)間的增加，吸光度先是增高，而后趨于穩(wěn)定，這是因?yàn)殡S著時(shí)間增加，溶液中萃取越來越多的甲醛直至飽和狀態(tài)，此時(shí)甲醛含量趨于穩(wěn)定。
    3.3 其他萃取因素對(duì)結(jié)果的影響
    萃取后的溶液不能直接用于顯色試驗(yàn)，而是要經(jīng)過過濾處理。溶液經(jīng)過濾后，要盡可能地確保溶液的清澈（樣品褪色除外），沒有細(xì)小的懸浮物。根據(jù)朗伯-比爾定律，懸浮物質(zhì)存在于溶液時(shí)，入射光通過溶液后會(huì)有一部分光因散射而損失，使吸光度增大，產(chǎn)生正偏差。因此，為了得到準(zhǔn)確的測(cè)試結(jié)果，應(yīng)該盡量避免和去除懸浮干擾物，尤其是濾紙上的細(xì)小紙纖維。
    4 顯色過程的影響
    4.1 顯色溫度對(duì)結(jié)果的影響
    標(biāo)準(zhǔn)中要求顯色溫度為（40±2）℃，在其他條件不變的情況下，試驗(yàn)中選取20℃、30℃、40℃、50℃、60℃分別作為顯色溫度，對(duì)樣品進(jìn)行甲醛含量的檢測(cè)。表3為試驗(yàn)數(shù)據(jù)。
    表3 顯色溫度對(duì)甲醛含量的影響
    從表3可以看出：隨著顯色溫度的增加，甲醛含量增加，這是因?yàn)闇囟鹊纳哂欣谌芤褐屑兹?、乙酰丙同和銨離子發(fā)生反應(yīng)，生成穩(wěn)定的黃色化合物。此種化合物在412 nm處有較大吸收，根據(jù)在該波長(zhǎng)處的吸收度與甲醛濃度成比例關(guān)系，進(jìn)而對(duì)甲醛進(jìn)行定量分析。
    4.2 顯色時(shí)間對(duì)結(jié)果的影響
    標(biāo)準(zhǔn)中要求顯色時(shí)間為（30±5）min,在其他條件不變的情況下，試驗(yàn)中選取20 min、25 min、30 min、35min、40 min分別作為時(shí)間，顯色對(duì)樣品進(jìn)行甲醛含量的檢測(cè)。表4為試驗(yàn)數(shù)據(jù)。
    從表4可以看出：隨著時(shí)間的增加，甲醛含量的增加幅度并不是很大，即時(shí)間在顯色過程中的影響相對(duì)較小。
    5 冷卻時(shí)間對(duì)結(jié)果的影響
    標(biāo)準(zhǔn)中要求冷卻時(shí)間為（30±5）min,在其他條件不變的情況下，試驗(yàn)中選取20min、25min、30min、35min、40min分別作為冷卻時(shí)間，顯色對(duì)樣品進(jìn)行甲醛含量的檢測(cè)。表5為試驗(yàn)數(shù)據(jù)。
    從表5可以看出：隨著冷卻時(shí)間的增加，甲醛含量先是減小，而后趨于穩(wěn)定，即冷卻時(shí)間對(duì)甲醛含量的影響相對(duì)較小。
    6 標(biāo)準(zhǔn)曲線的影響
    本試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)曲線的計(jì)算是由軟件根據(jù)不同濃度下的甲醛在乙酰丙同顯色液中的吸光度值，由二元方程y=a+bx得出的。試驗(yàn)中至少要有5種濃度甲醛與乙酰丙同混合液的吸光度是確定的。由于乙酰丙同試劑長(zhǎng)期貯存后其靈敏度會(huì)稍起變化，因此每周都要校正標(biāo)準(zhǔn)曲線。由于試驗(yàn)中存在誤差，各對(duì)應(yīng)點(diǎn)并不能都在同一條直線上，所以要對(duì)對(duì)應(yīng)點(diǎn)作出刪除或者重新測(cè)定的處理，以增加R值達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求。此操作存在人為誤差，故應(yīng)盡可能地將R值達(dá)到較大。
    在試驗(yàn)前應(yīng)將比色皿清洗干凈；在進(jìn)行吸光度測(cè)定時(shí)，要快速清洗比色皿避免**次測(cè)定溶液對(duì)此次測(cè)定的影響。
    7 其他影響因素
    在工作中，常遇到樣品在萃取的過程中褪色的問題，特別是純棉和蠶絲制品。對(duì)于此類問題一般的處理方法是去除樣品空白的方法。但當(dāng)褪色比較嚴(yán)重時(shí)，就應(yīng)采取雙甲酮確認(rèn)的方法，來確定吸光度偏大的原因是否由樣品的顏色引起的濃度偏大。
    8 結(jié)論
    綜合以上各項(xiàng)試驗(yàn)，可以看出：萃取時(shí)間、萃取溫度、顯色溫度對(duì)甲醛含量的影響較大。此外在檢驗(yàn)時(shí)還要特別注意取樣、試劑、標(biāo)準(zhǔn)曲線等因素，以盡可能地減少誤差值。同時(shí)，應(yīng)該做好檢測(cè)儀器的日常維護(hù)、保養(yǎng)及定期進(jìn)行期間核查，以保證檢測(cè)儀器的穩(wěn)定性，確保檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。