氧化鐵是一種工業(yè)上常見的多色彩顏料,它包括氧化鐵藍、氧化鐵紅、氧化鐵棕等多個色彩。氧化鐵不僅可用于顏料行業(yè)、涂料行業(yè)和油漆等行業(yè),在其他領(lǐng)域也有不同的氧化鐵作為重要材料被使用,如納米氧化鐵就是這樣一種物質(zhì)。下面我們了解一下納米氧化鐵的干濕法制備方法。
納米材料和納米結(jié)構(gòu)是當(dāng)今新材料領(lǐng)域中較富活力、對未來經(jīng)濟和社會發(fā)展有著十分重要影響的研究對象,也是納米科技中較為活躍、較接近應(yīng)用的組成部分。近幾年來,**對金屬氧化物納米粒子進行了廣泛研究,并**了顯著成效,其中納米氧化鐵由于具有廣闊的應(yīng)用前景而備受關(guān)注。
1.納米氧化鐵的制備
納米氧化鐵的制備方法可分為濕法和干法,濕法主要包括水熱法、強迫水解法、凝膠-溶膠法、膠體化學(xué)法、微乳液法和化學(xué)沉淀法等。干法主要包括:火焰熱分解、氣相沉積、低溫等離子化學(xué)氣相沉積法(PCVD)、固相法和激光熱分解法等。
1.1濕法
1.1.1水熱法
水熱法是在密閉體系中,在高溫高壓下,在水溶液或水蒸氣等流體中進行有關(guān)化學(xué)反應(yīng)的總稱。1982年,用水熱反應(yīng)制備**微粉引起了國內(nèi)外的重視。由于反應(yīng)在高溫高壓的水溶液中進行,故為一定形式的前驅(qū)物溶解--再結(jié)晶形成的良好微晶材料提供了適宜的物理化學(xué)條件。陳興等用水熱法制備了一系列純相、粒徑均勻、團聚少的鐵氧體納米微粒。也制備出了菱形、紡錘形和球形等不同形貌的氧化鐵納米顆粒。
水熱法制備的粒子純度高、分散性好、晶型好且大小可控反應(yīng)在壓熱釜中進行,設(shè)備投資較大,操作費用較高。
1.1.2強迫水解法
利用金屬鹽溶液強迫水解是制備均勻分散納米粒子的一種重要手段。該法多以FeCl3或Fe(NO3)3為原料,在HC威HNO3存在下,在沸騰密閉靜態(tài)或沸騰回流動態(tài)環(huán)境下進行強迫水解制備納米氧化鐵**細粒子,。在制備過程中加一些晶體助長劑(如NaH2PO4),可降低水解沉淀和結(jié)晶生長速度,粒子生長完整、均勻。借助微波加熱,采用沸騰回流的強迫水解法用三價鐵鹽直接合成了球形、橢球形、紡錘形、立方形等不同形狀、表面光滑、均勻的α-Fe2O3納米膠粒。用強迫水解法制備了單分散、均勻且粒徑小于25nm的球形α-Fe2O3粒子。
強迫水解法能夠制備出不同形貌的氧化鐵納米粒子,但水解濃度較低[一般小于0.2(mol.L-1)。水解在沸騰條件下進行,因此能耗較高。
1.1.3凝膠一溶膠法
凝膠一溶膠法是以醇鹽為原料,在一定溫度下進行水解和縮聚反應(yīng),隨著縮聚反應(yīng)的進行以及溶劑的蒸發(fā),具有流動性的溶膠逐漸變?yōu)槁燥@彈性的固體凝膠,然后再在較低的溫度下燒結(jié)成為所要合成的材料。
用凝膠一溶膠法通過控制陽極較化條件,在多孔氧化鋁模板中制備出了高度有序的氧化鐵,納米線陣列。納米線的長度和直徑受控于模板的厚度和孔徑,可以通過控制陽極化條件制備厚度為8-10μm和孔徑為15-200μm的氧化鋁模板來制備不同長度和直徑的納米線。該法能夠?qū)崿F(xiàn)氧化鐵納米線的大面積制備,工藝簡單,條件易控,重復(fù)性好且成本低。
凝膠-溶膠法反應(yīng)溫度低,產(chǎn)物粒徑小,可控制在幾十納米范圍,為高密度記錄打下良好的基礎(chǔ),其合成工藝的可操作性,與大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)發(fā)展的要求相適應(yīng);但反應(yīng)時間較長,且成本高,干燥時易開裂。
1.1.4膠體化學(xué)
膠體化學(xué)法是將金屬醇鹽或無機鹽經(jīng)水解直接形成溶膠或經(jīng)解凝形成溶膠,然后使溶質(zhì)聚合凝膠化,再將疑膠干燥、焙燒除去**成分,最后制得納米材料。以**鐵鹽為初始原料,在一定溫度下,用**理論量的堿(如)與之反應(yīng)制備出粒子表面帶正電的溶膠;引入陰離子表面活性劑如十二烷基磺酸(DBS),由于表面活性劑在水溶液中電離,產(chǎn)生的負離子團與帶正電的膠體粒子發(fā)生電中和,使得膠體粒子表面形成**薄層從而使之具有親油憎水性,再加入或甲等**溶劑,將其萃取入**相,經(jīng)減壓蒸餾出**溶劑可循環(huán)再利用。殘留物經(jīng)加熱處理即得納米氧化鐵。用該法制備出了粒徑以4-6nm的球形氧化鐵**微粉體粒子。
膠體化學(xué)法能夠制備出**細、均勻、球形的氧化鐵,但該法涉及大量的**物,對操作環(huán)境要求嚴格。
1.1.5微乳液法
微乳液法是指兩種互不相溶的溶劑在表面活性劑的作用下形成乳液,在微泡中經(jīng)成核、聚結(jié)、團聚、熱處理后制備納米粒子。蘇運來等用十二烷基磺酸鈾(DBS)為表面活性劑,甲為油相,用微乳液法制備了**細氧化鐵。樣品的粒徑分布和程序升溫還原(TPR)測試表明,樣品為**細Fe2O3并且其粒徑大小與還原性能密切相關(guān)。
微乳液法實驗裝置簡單,能耗低,操作容易,所得納米粒子粒徑分布窄易于實現(xiàn)高純化,且分散性、界面性和穩(wěn)定性好。與其它方法相比粒徑易于控制,適用面廣,但工藝操作較難控制。
1.1.6沉淀法
沉淀法是液相化學(xué)反應(yīng)合成金屬氧化物納米顆粒較早采用的方法。該法通常是在溶液狀態(tài)下將不同化學(xué)成分的物質(zhì)混合,并加入適當(dāng)?shù)某恋韯┲苽浼{米顆粒的前驅(qū)體沉淀物,再將此沉淀物進行干燥或煅燒,從而制得納米顆粒。高志華等用水合酸鐵或水合鐵與尿素為原料制備了平均粒徑小于100nm的纖維狀納米α-Fe2O3拉子。
沉淀法成本較低,但沉淀物通常為膠狀物,水洗時過濾較困難。沉淀劑易作為雜質(zhì)殘留,沉淀過程中各種成分可能發(fā)生變化,水洗時部分沉淀物易發(fā)生溶解。此外,由于多種金屬不容易發(fā)生沉淀反應(yīng),因此該法的適用范圍較窄。
1.2干法
干法常以羰基鐵[Fe(CO)5]或二茂鐵(FeCP2)為原料采用氣相分解或激光分解制備。以N2為載體,將[Fe(CO)5]從蒸發(fā)導(dǎo)入燃燒室(600℃),并噴入高速流的空氣。[Fe(CO)5]與空氣迅速湍動混合發(fā)生激烈氧化反應(yīng)。燃燒產(chǎn)物經(jīng)驟冷、旋風(fēng)分離得到透明的無定形氧化鐵粒子,粒徑為5-7nm,比表面積為150m2/g,熱穩(wěn)定性和分散性良好,干法具有工藝流程短,操作環(huán)境好,產(chǎn)品質(zhì)量高、粒子**細、均勻等特點,但技術(shù)難度大,對設(shè)備的材質(zhì)要求較高,一次性投資也較大。
1.3綜合法
綜合法是指在納米材料制備中結(jié)合化學(xué)、物理法的優(yōu)點,同時進行納米材料的合成與制備,如:超聲沉淀法,激光沉淀法以及微波合成法等,其中微波合成法因具有**、簡便、省電、避免團聚的特點,得到人們的普遍關(guān)注。賈振斌等用微波誘導(dǎo)加熱制備了納米準立方形和紡錘形α-Fe2O3納米粒子,與常規(guī)加熱方式相比微波加熱制得的α-Fe2O3粒子粒徑小且分布均勻。
詞條
詞條說明
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