松下閥控密封式鉛酸蓄電池技術(shù)及未來發(fā)展趨勢

    1 松下閥控密封式鉛酸蓄電池簡介
        松下閥控密封式鉛酸蓄電池(ValveRegulatedLead-AcidBattery,簡稱VRLA),按實在現(xiàn)技術(shù)分為AGM和GEL兩種,前者是指采用AbsorbedGlassMat即細玻璃纖維棉隔板吸附硫酸電解液的技術(shù),而后者是指采用GEL即SiO2膠體吸收硫酸電解液的技術(shù)。后者從1957年開始由西德Sonnenschein公司開發(fā)并投入貿(mào)易使用,由于GEL電池在大電流、低溫等方面的相對低機能,固然經(jīng)由了半個世紀的發(fā)展,迄今為止仍未能成為主流。目前文獻和會議討論的VRLA電池除特別說明外,皆指AGM電池。
        AGM技術(shù)的VRLA電池的研制可以從上世紀60年代中期起算,實現(xiàn)真正意義上的貿(mào)易化在1979年,美國GNB公司在購買了Gates公司的發(fā)明**后,經(jīng)由進一步研發(fā),開始大規(guī)模出產(chǎn)VRLA電池,容量為32~500AH。此后,VRLA電池在歐美得到推廣應用,泛起了以美國GNB、DEKA、C&D、英國Chloride、HAWKER、日本YUASA、GS、松下為代表的大批的VRLA電池出產(chǎn)廠家。到1996年,在固定用途領(lǐng)域VRLA電池已基本取代上一代的富液管式電池。到目前,VRLA電池雖仍面對眾多的未解決挫折,但產(chǎn)品維護工作量少的特點深入人心,市場地位已不可動搖。


    2 松下閥控密封式鉛酸蓄電池目**對的幾大技術(shù)挫折及其分析

    松下電池目前主要存在以下幾個技術(shù)挫折,其余題目都與這幾個題目有緊密親密的聯(lián)系或是由這幾個題目引發(fā)。

    2.1 長期密封

    松下電池的長期密封在目前有被出產(chǎn)和使用雙方忽視的傾向,由于市場上大部門的VRLA電池都已將短期密封解決得比較好,在電池使用中的表現(xiàn)也可作為佐證。在電池投入使用的前3年,一般不會泛起密封上的題目。但在對電池的使用壽命要求已過10年的今天,在使用3~5年之后,電池的密封還能可靠嗎?讓我們從電池的運行中的現(xiàn)象作一簡樸分析。眾所周知,蓄電池在使用期間正板柵侵蝕后必定伸長,不同品牌電池之間的區(qū)別僅在于伸長量的大小,即使是采用公認非常耐腐Pb-Sb-Cd-Ag合金,在使用5~6年之后,由于正板伸長,也會對電池柱部位的密封造成致命的破壞。事實上,從眾多用戶處收集到的信息來看,在電池投入使用后3~6年,有良多品牌的電池會泛起柱處密封破壞的題目,這將導致電池泄露進而短期內(nèi)失效。即使是采用環(huán)氧加橡膠的多重密封或氬弧焊的看似牢不可破的密封,也抵抗不住正板伸長的化學力。因此,我們有理由對VRLA電池的長期密封可靠性再次提出疑問。但題目顯然不全在密封上,電池設(shè)計中對正板伸長的充分預計沒有得到足夠的正視,使得目前大多數(shù)的VRLA電池都將面對使用一段時間后產(chǎn)生泄露的尷尬。在這一方面,美國EPM公司(EASTPENNManufacturing,co.,inc.)做得為精彩,體現(xiàn)在其DEKA(r)系列產(chǎn)品中,2VVRLA電池都有一個可以吸收正板伸長的彈性底橋(如下圖1),而12V系列的產(chǎn)品使用與Wirtz聯(lián)合開發(fā)的連續(xù)鍛造輥壓板柵,該板柵的屈服強度明顯進步,因此板在運行期間很少伸長膨脹[1],能分別知足20年(2V系列)和10年(12V系列)的壽命要求。因為受**的保護,目前在世界范圍內(nèi),EPM的這種設(shè)計仍是*此一家,別無分店。

    2.2 失水、熱失控

    松下電池失水的主要原因分為三個方面,首先是水分解后從安全閥排氣失水,其次是電池槽蓋的滲透滲出失水,三是板柵侵蝕消耗水。電池失水到一定程度,熱失控幾乎就必定發(fā)生。

    對排氣失水,主要取決于電池的板柵合金和浮充電壓,對不同的電池,由于使用合金的不同,出產(chǎn)廠家推薦的浮充電壓可能不一樣,但過2.26V/cell(25℃)的浮充電壓普遍以為是不恰當?shù)?。過高的浮充電壓導致額外的水分解和排出。DEKA(r)系列電池采用Pb-Sn合金作為正板柵材料,結(jié)合特殊的正鉛膏配方和制造工藝,使得電池在2.25V/cell的浮充電壓下浮充電流也僅0.028A/100Ah,從而在保證電池充足電的情況下使電池浮充失水減少到較小。

    電池槽蓋的滲透滲出失水已有定論,PP是目前防止失水較好的槽蓋材料。下表是VRLA電池較常使用的三種材料的機能對比[2]。

    板柵侵蝕失水取決于所用的合金和充電電壓,目前普遍采用Pb-Ca系合金作為負板柵,正板柵則因為電池機能上的綜合考慮而有所不同,如美國GNB采用Pb-Sb-Cd-Ag合金,EPM采用Pb-Sn合金,一般廠家采用Pb-Ca-Sn合金,各種合金各有優(yōu)劣,目前難有定論。

    當電池的失水達8~10%時,因為氧復合效率的高效以及散熱不良,電池將泛起熱失控,短時間內(nèi)即告失效。

    2.3 電池平均性和可靠性

    因為組成電池的各零部件、材料在尺寸、成分、用量上的微小差異,使得電池在浮充電壓、靜態(tài)電壓上表現(xiàn)出固然在**百分比上也是微小,但實際上不能接受的差異。海內(nèi)外均對這種差異賜與大的關(guān)注,所有的VRLA電池制造廠都投入大量人力物力進行研究和解決,但成效好像還不盡如人意。

    做得較好的如DEKA(r)電池,也只能宣稱達到電池出廠6個月內(nèi)投入使用,浮充電壓差在±20mV之內(nèi),儲存時間越長,投入使用后的電池差異越大。根據(jù)EPM的研究,電池電壓的差異主要受板和電池吸酸飽和度的影響,采用高本錢的槽式化成有利于進步板的平均性,而采用富液玻璃棉隔板(HGM)和倒酸工藝有利于飽和度的平均。電池的平均性和可靠性就取決于制造廠的工藝制造水平,海內(nèi)外都傾向于進步制造的自動化水平以進步電池的平均性和可靠性。如EPM公司在DEKA(r)系列VRLA電池的出產(chǎn)上,就已經(jīng)實現(xiàn)了全出產(chǎn)過程的電腦監(jiān)控和高度自動化制造。

    電池在使用前提上的平均性是輕易被忽視的方面,假如幾個電池密放在一起,我們必定能檢測到中間的電池溫度會較兩頭的高,日積月累下來,中間電池的失水、侵蝕等會較其他電池為多,差異由此拉大,并導致個別電池壽命提前終止,整組電池也隨之失效。EPM的DEKA(r)系列為每一個VRLA電池都提供六個面的散熱,以保證電池在使用前提上的平均性(下圖2)。

    VRLA電池維護工作量的大減少,使得用戶包括制造廠對使用中電池的狀態(tài)不能很好把握。提高前輩鉛酸電池聯(lián)合會(ALABC)曾調(diào)查了100萬只(6萬組)電池的使用數(shù)據(jù),因為用途的不同,電池使用壽命從1年到15年以上不等。在電信應用上,有54%的電池組**換過電池,大多數(shù)使用15年以上。調(diào)查還揭示,導致個別電池提前失效的原因首先是VRLA電池對工作溫度的敏感,以年均勻工作溫度25℃為尺度、假如長期工作偏差過10℃,則該電池組有78%在不足5年的時間內(nèi)一只電池失效,因此,在寬的溫度范圍內(nèi)運行的電池組,壽命縮短。導致壽命縮短的二個原因是過充電所致的電池干水,環(huán)境溫度35℃而沒有降低充電電壓的電池34%的不到5年就失效[3]。

    3 當今閥控式密封鉛酸蓄電池發(fā)展趨勢

    3.1 連續(xù)鍛造輥壓板柵

    由EPM和Wirtz聯(lián)合開發(fā),明顯進步屈服強度,減少板伸長膨脹。

    3.2 薄片電

    板柵厚度小于1mm,以獲得佳的充放電電流特性。由Wirtz開發(fā),在EPM承擔的ALABC項目中應用。

    3.3 平面式管式電

    板柵擠壓成型,厚0.75mm,制成板后不過3mm,合用于EV、HEV等輪回使用場合。由YUASA開發(fā)。

    3.4 箔式卷狀電

    薄如紙的電,厚度僅0.05~0.08mm,由美國BOLDER公司開發(fā)。具有高的比功率和可再充機能。用于電動工具等場合。

    3.5 水平電池

    采用在玻璃絲上擠壓包覆Pb-Sn合金制成的鉛線編織的鉛布為板柵,分別在兩頭涂正、負鉛膏,中間留有鉛絲相連。制得的電水平疊放。比能量和比功率較高。

    3.6 雙性電池

    一塊板,一面是正,另一面是負,和其它板串聯(lián)成電池。內(nèi)阻小,比能量高,尤其適合組成上100V的高電壓單個電池。

    3.7 螺旋卷狀電電池

    由EXIDE開發(fā),薄的連續(xù)電卷繞成圓筒,有較好的深輪回壽命。

    3.8 內(nèi)催化電池[4]

    由美國費城科技發(fā)明,C&D購買后已貿(mào)易化應用。原理和防酸隔爆電池的消氫相同,但置于電池內(nèi)部。為負復合氧的輔助-冗余結(jié)構(gòu)。據(jù)C&D測試,能明顯降低高電壓充電時的析氣量,減少水損耗。

    3.9 槽式化成

    本來不是新技術(shù),但由于對電池的平均性效果較好,有重新普及的趨勢。EPM全部的VRLA電池均采用槽式化成,C&D在其liberty2000系列上已采用槽式化成。

    3.10 富液式松下電池

    采用富液式隔板(HGM)的松下電池,由隔板中的憎酸材料(PE)提供氧氣復合通道。顯然電池中將留有多的水。

    3.11 VRLA電池智能化

    多是指充電設(shè)備的智能化和智能化監(jiān)控,但因為設(shè)備投入大,未普及。

    4 小結(jié)

    回顧鉛酸蓄電池近150年的發(fā)展史,我們看到,當某一種形式的產(chǎn)品發(fā)展到接近**的時候,在不知不覺中,它正被另一種形式的產(chǎn)品所取代。推動鉛酸蓄電池技術(shù)不斷發(fā)展的主要動力,是在減少維護、進步不亂性和可靠性上高的需求。未來屬于免維護電池,而松下蓄電池較接近此要求。通過技術(shù)上的不斷提高,松下電池將以高的質(zhì)量,低的價格服務于用戶。
    北京德爾頓電子科技有限公司專注于湯淺蓄電池NP100-12等

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