金屬抗氧化劑是如何發(fā)生作用的

    金屬抗氧化劑是如何發(fā)生作用的?


    1.金屬抗氧化劑的研究范圍

    人們對(duì)抗氧化劑的研究工作主要集中在以下三個(gè)方面:

    (1)抗氧化物質(zhì)的篩選,比如VE和TP(茶多酚)

    (2)抗氧化劑構(gòu)效關(guān)系的研究。不同結(jié)構(gòu)類型的抗氧化劑的活性不同,即使同一結(jié)構(gòu)類型抗氧化劑其活性也會(huì)受到取代基數(shù)目及位置的影響。翁新楚、趙寶路等分別從實(shí)驗(yàn)及**力學(xué)計(jì)算的角度揭示了結(jié)構(gòu)對(duì)抗氧化活性的影響。

    (3)抗氧化劑間協(xié)同作用的研究。與單一抗氧化劑相比,復(fù)合抗氧化劑憑借其高活性而倍受青睞,因此,協(xié)同作用的研究成了抗氧化劑研究領(lǐng)域中的新熱點(diǎn)。人們現(xiàn)已對(duì)協(xié)同作用有了初步的認(rèn)識(shí),對(duì)其進(jìn)行深入的研究將為復(fù)合抗氧化劑組分及濃度的配比提供理論依據(jù),具有廣闊的應(yīng)用前景。

    有效抑制氧化是使用抗氧化劑之目的所在,由于受自身結(jié)構(gòu)及性質(zhì)影響,抗氧化劑發(fā)揮作用的途徑是多樣的,其作用機(jī)理可以概括為以下三種。

    1.清除自由基

    脂類化合物的氧化反應(yīng)主要牽涉自由基的鏈反應(yīng),為了抑制氧化的進(jìn)行,除了利用包裝隔絕空氣和光線外,有效的手段就是添加抗氧化劑。抗氧化劑在此起清除自由基的作用,故被稱為自由基終止劑。多數(shù)抗氧化劑,包括日前常用的EQ,BHA,BHT,TBHQ,VE,TP 等都是有效的自由基終止劑,它們主要作為氫的給予體與脂類自由基反應(yīng),使自由基轉(zhuǎn)變?yōu)榉腔钚缘幕蜉^為穩(wěn)定的化合物,從而干擾或延滯鏈反應(yīng)中的鏈增長(zhǎng)步驟,達(dá)到抑制氧化的目的。

    AH 抗氧化劑

    A· 抗氧化劑供氫后自身形成的自由基

    酚類化合物與脂類自由基反應(yīng)后形成的自由基穩(wěn)定性較高,原因是未成對(duì)的電子可以在苯環(huán)上離域分布。

    因此,有效的自由基終止劑必須具備的條件為:

    (1)能夠迅速向脂類自由基提供氫原子。

    (2)新產(chǎn)生的自由基A·的穩(wěn)定性要ROO·及RO·。

    2.螯合金屬離子

    許多氧化過程是在金屬離子的參與下進(jìn)行的。金屬離子在價(jià)態(tài)發(fā)生變化過程中起傳遞電子的作用,可縮短鏈引發(fā)期的時(shí)間,從而加快了脂類化合物氧化的速度。因此,除去金屬離子對(duì)抑制氧化反應(yīng)顯得十分重要。

    檸檬酸、磷酸衍生物等能與金屬形成惰性的絡(luò)合物,抑制了氫過氧化物的分解,從而起到了抗氧化的目的。據(jù)Katherinel 等人報(bào)道,檸檬酸與聚磷酸鈉可通過螯合金屬離子起抑制氧化的作用。建明出品。

    應(yīng)指出的是金屬離子螯合劑通過螯合引發(fā)鏈反應(yīng)的物質(zhì)抑制自由基生成,不能直接與自由基結(jié)合,從而起到的是間接抗氧化作用,因此單使用時(shí)的抗氧化效果往往不佳,故常常與其它抗氧化劑混合使用。

    3.清除氧

    此類抗氧化劑主要通過本身的氧化還原反應(yīng)來抑制氧化。如VC由于分子2、3位上存在兩個(gè)相鄰的烯醇式羥基,具有較強(qiáng)的還原性,可以有效地還原油脂中的過氧化物,消耗油脂中的氧,從而抑制氧化反應(yīng)的發(fā)生。同樣,亞硫酸及其鹽類在食品中易被氧化成磺酸及硫酸鹽,因而起到抗氧化作用。生物堿可以通過與1O2(高能氧,單線態(tài)氧)碰撞獲得能量,從而使1O2失活變?yōu)?O2(基態(tài)氧,三線態(tài)氧)。



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