StellarNet光纖光譜儀有色玻璃的去污分析


    彩繪玻璃窗是文化遺產(chǎn)的一個重要組成部分。盡管保護充足,也難免隨時間產(chǎn)生污濁堆積,但因為文物本身珍貴,所以一直以來傷害較小化的清潔方式是人們所孜孜探求的,短脈沖激光器為安全去污提供了新的機會。在本文簡述的研究工作中,**分析了亞納秒和飛秒脈沖激光與一些當代彩色玻璃的相互作用,探索其在安全清潔彩色玻璃窗方面的適用性。結(jié)果顯示,在這些材料中,由于被消除的涂層中的熱量積累,可以用**損傷閾值的能量水平誘發(fā)損傷。后者在玻璃體積上產(chǎn)生了巨大的熱應(yīng)力,從而誘發(fā)了裂縫的形成。因此,為了應(yīng)用安全的彩色玻璃清潔協(xié)議,必須選擇合適的激光參數(shù)來控制該層內(nèi)的溫度上升。
    本文的工作中探索了兩種可供選擇的輻照程序。作為**種選擇,將有效脈沖重復頻率降低到**20 kHz的值。*二種選擇是用于脈沖重復率為數(shù)百千赫的激光器。在這種情況下,采用脈沖串模式來控制**的脈沖數(shù)量,并在兩個連續(xù)的脈沖串運行之間選擇適當?shù)臅r間間隔。

    美國StellarNet作為**的光纖光譜儀生產(chǎn)廠家,其生產(chǎn)的光纖光譜儀不僅價格實惠,且功能強大。根據(jù)使用波長不同,主要分為一下幾個常用的光纖光譜儀系列:Blue-Wave光纖光譜儀、Green-Wave光纖光譜儀、Black-Comet光纖光譜儀、Silver-Nova光纖光譜儀和DWARF近紅外光纖光譜儀。本文就StellarNet光纖光譜儀于文物彩繪玻璃的激光去污清潔中分析的應(yīng)用做了簡要介紹。

    材料和方法 - 彩色玻璃樣品
    本研究選擇了四個不同顏色(綠色、無色、紅色和藍色)的當代彩色玻璃樣品。這些樣品由位于盧瓦爾河畔的圣朱斯特(Saint-Just-Saint-Rambert)的Verreire玻璃廠提供。這家工廠成立于大約189年前。目前,Verreire de Saint-Just的玻璃制造商是歐洲玻璃和彩色玻璃的參考供應(yīng)商。樣品的形狀為長方形,尺寸為4厘米×1.5厘米×2毫米。元素的化學成分是通過EDS分析確定的,并在下面列出。在綠色、無色和藍色玻璃中發(fā)現(xiàn)的主要成分包括SiO2、Na2O、CaO和MgO。顏色的差異反映在其他元素的少量存在上,例如綠色玻璃中的鉻和銅。紅色玻璃與上述情況不同。在這種情況下,玻璃表現(xiàn)出267μm的外部層,具有不同的成分。它的主體成分與其他玻璃相似,但它的外層包括SiO2、Na2O和K2O作為主要成分,以及大量的Zn和Ba。


    光學和表面表征
    使用StellarNet微型光纖光譜儀對紫外-可見-近紅外范圍內(nèi)的透光率和吸收值進行了表征,特別是在300至1100納米之間。使用了一個SL1-CAL光源,直徑為0.6毫米,光纖輸出處的錐角為25.4°,專門為300-1100納米范圍內(nèi)的輻照度校準而配置的。透射率測試以5毫秒的積分時間進行,平均100次掃描。玻璃之間顏色的差異表明,它們在激光的**波長處可以表現(xiàn)出不同的吸收特性。

    光學特性分析
    上面的透射率光譜對應(yīng)于所研究的不同類型的當代玻璃。對于每個樣品,光譜是在三個不同的位置采集的,以獲得每個玻璃中光學反應(yīng)的均勻性的信息。在StellarNet光纖光譜儀的所有的探測結(jié)果總,只有在透光率值**70%的光譜區(qū)域觀察到**10%的差異。這些差異與玻璃內(nèi)部的微氣泡在照明區(qū)域(直徑約1厘米)的分布有關(guān)。
    正如預期的那樣,顏色的差異產(chǎn)生了非常不同的透射率光譜。例如,在接近1064納米的光譜范圍內(nèi),無色、紅色和藍色玻璃的吸收率**20%。然而,被綠色玻璃吸收的能量增加到接近70%的數(shù)值。在接近530納米的光譜區(qū)域,對應(yīng)于綠色激光器的**,我們還觀察到,三種有色玻璃吸收的能量非常高,只有無色玻璃呈現(xiàn)出高透射率值。最后,這四種玻璃,特別是綠色和紅色的玻璃,在接近355納米時表現(xiàn)出較低的透射率值,這是*三諧波(紫外)固體和稀土光纖激光器的特征**波長。


    結(jié)論
    這項工作表明,當應(yīng)用紅外激光清洗去除玻璃表面的污染層時,限制因素是控制較外層內(nèi)達到的較高溫度,即使應(yīng)用的激光輻照度或光通量值的水平**規(guī)定的玻璃損傷閾值。一些實驗表明,對玻璃不造成任何直接損害的激光處理,如果用于清除沉積在玻璃表面的污染物,就會使玻璃變壞。在要清洗的污染物上產(chǎn)生的熱量會引起一定程度的熱應(yīng)力,足以導致玻璃上的機械裂紋。因此,為建立一個有效的清潔協(xié)議,一套理想的激光參數(shù)的主要目標之一是盡量減少這種熱輸入,在這種情況下被稱為熱積累。
    當應(yīng)用高頻率的突發(fā)激光處理時,通過在突發(fā)系列的每個位置選擇較大的脈沖數(shù)并在每個系列之間引入一個時間間隔來限制達到的溫度。在本工作中使用的n-IR 800 ps激光器的特殊情況下,在10個循環(huán)或更多的200個脈沖的處理中,24 μJ的脈沖(通量0.49 J/cm2,輻照度0.61 GW/cm2),每次處理之間有非輻照時間間隔,導致較可觀察和有效的清洗。這也被證明是有效地避免了基材的微裂紋和熔化,即使玻璃顯示出重要的吸收水平。
    另一方面,一些新的激光器有可能減少有效的脈沖重復頻率,同時保持每個脈沖的能量。在這種情況下,這種頻率的降低足以定義安全的清潔協(xié)議,即使掃描速度也被降低以保持理想的脈沖重疊。在本工作中,使用基于fs激光的**,提供接近104 GW/cm2的輻照度值,證明了這一點。因此,安全的激光**已經(jīng)實現(xiàn)了將脈沖重復頻率限制在20 kHz或以下。
    這些想法對于設(shè)計激光協(xié)議,避免歷史上的彩色玻璃窗的玻璃損壞也是至關(guān)重要的。一旦確定了特定彩色玻璃的損傷閾值,就必須確定激光清潔協(xié)議,限制輻照處理過程中的溫度上升,以避免玻璃因熱沖擊而惡化。


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