酸洗廢水處理工藝

時間：2024-12-26作者：上海伊爽環(huán)境科技工程有限公司瀏覽：82

酸洗廢水處理工藝
 酸洗廢水是為了清除金屬表面氧化物，采用硫酸、硝酸、鹽酸、氫氟酸及磷酸等酸進(jìn)行酸洗法處理時而產(chǎn)生的廢水。廢水多來源于鋼鐵廠或電鍍廠，PH值一般在1.5以下（游離酸0.5-2%），呈酸性，采用中和法對廢水進(jìn)行處理，常采用的中和劑有石灰、白云石及氧化鎂、阻滯分離法。
處理方法：
鋼鐵工業(yè)硫酸洗液處理工藝主要有中和法、硫酸鐵鹽法、**溶液萃取法、滲析法、離子交換法等方法。工業(yè)應(yīng)用較多的是硫酸鐵鹽法生產(chǎn)硫酸亞鐵、聚合鐵及顏料等產(chǎn)品。
1.	中和法2.硫酸亞鐵法3.擴(kuò)撒滲析—隔膜電解
4.氧化鐵紅硫銨法5.濕地法6.生物法
處理工藝
1.鹽酸、硝酸、硫酸廢水
當(dāng)使用鹽酸、硝酸或硫酸作酸洗介質(zhì)時，其廢液可在廢水池直接用液體工業(yè)**中和處理到pH值6～9，其反應(yīng)生成物氯化鈉、硝酸鈉或硫酸鈉為無害鹽類，可直接排放。
酸洗工序完成后，酸洗廢水中殘留酸還有2％～4％。燃煤發(fā)電廠也可將酸洗廢水直接排到鍋爐沖灰池，利用這些殘余酸清洗沖灰管道，與沉積在灰管上的碳酸鈣等反應(yīng)進(jìn)一步消耗掉殘余酸，**緩蝕劑和溶解到酸洗廢水中的酸洗雜質(zhì)、重金屬離子同時也會被煤灰吸附固定在灰場。如果灰場灰水中還殘留有酸度，再通過加堿調(diào)整灰水pH值到6～9范圍即可。
2.磷酸廢液
當(dāng)使用磷酸作酸洗介質(zhì)時，其廢液可加入過量消石灰或石灰乳中和處理，其反應(yīng)生成磷酸鈣沉淀，降低廢水中磷酸根的含量。收集沉淀物經(jīng)過濃縮脫水，擠壓成塊，將其在安全地方掩埋。
 3.氫氟酸廢液
氫氟酸清洗廢液的主要問題是溶液中的氟離子含量過高，必須進(jìn)行處理。處理方法根據(jù)所用藥劑不同分為石灰法、石灰一鋁鹽法及石灰一磷酸鹽法等。其中采用混凝沉淀法配合進(jìn)行處理比較普遍。
(1)石灰法。使用過量的消石灰或石灰乳與氫氟酸反應(yīng)生成氟化鈣沉淀是較經(jīng)濟(jì)、有效的處理方法，即將生石灰粉(CaO)或石灰乳[Ca(OH)2]與含氟廢水混合，生成氟化鈣沉淀以使氟離子從廢液中去除的方法。 石灰的加入量應(yīng)比依據(jù)反應(yīng)式計算的理論量要高，約為廢液中氟含量的2.2倍。所用生石灰中的氧化鈣含量應(yīng)大于70%，一般使用粉狀生石灰其中氧化鈣含量應(yīng)在85％以上。氫氟酸廢液處理應(yīng)在廢水沉淀池中進(jìn)行，所用的沉淀池與溝道應(yīng)經(jīng)過防滲處理。處理過程將石灰粉或石灰乳投入沉淀池并要充分混和攪拌，使其反應(yīng)完全。應(yīng)注意經(jīng)過石灰法處理過的含氟酸性廢液中仍殘留有20mg/L的氟離子，為了提高除氟效率，在加入石灰的同時投入一定量氯化鈣或硫酸鋁，可以使氟離子沉淀較完全，直至游離氟離子小于10mg兒后再排放。   
(2)石灰—鋁鹽法。當(dāng)廢液排放量大的情況下應(yīng)采用這種方法，向廢液中投加石灰乳，調(diào)節(jié)pH值至6～7.5，然后投加硫酸鋁或聚合氯化鋁等鋁鹽絮凝劑。利用生成的氫氧化鋁膠體吸附懸浮的氟化鈣微小顆粒及氟離子形成沉淀，這種方法的除氟效果比單純加石灰的效果好。
(3)石灰—磷酸鹽法。先向廢液中加人磷酸二氫鈉、六偏磷酸鈉、過磷酸鈣等磷酸鹽，再加入石灰生成難溶的磷石灰等沉淀把氟離子去除。
(4)其他方法。對于氟含量低的大量含氟酸洗廢液可采用活性炭吸附和陰離子交換樹脂處理的方法加以去除。但是，該處理方法存在的問題是所生成的氟化鈣成為固體廢棄物，在有水存在時，它會在相當(dāng)長的時間內(nèi)溶出氟離子，可使溶出的氟離子**過5mg/L。如果是在高氟地區(qū)，此問題較要注意防范。在干旱少雨、地下水位低的地區(qū)，可送人儲灰場處置，由于灰場已考慮了防滲及灰中氟化物的影響，可不構(gòu)成對地下水的污染。不可在砂土地上直接挖坑處理廢液。鑒于廢液處理難的問題，一般不建議采用氫氟酸清洗。
4.檸檬酸廢液
(1)與煤混合燃燒處理。檸檬酸清洗廢液所含的污染物質(zhì)是其自身的化學(xué)耗氧量、緩蝕劑帶人的污染物質(zhì)及清洗下的鐵與銅。清洗液的pH值在3.5～4較低范圍內(nèi)，不符合排放標(biāo)準(zhǔn)。檸檬酸是相當(dāng)穩(wěn)定的**酸，常規(guī)的氧化方法不易使其分解破壞，但它是碳?xì)溲趸衔?，可通過燃燒方式使它在高溫下氧化分解。
當(dāng)將檸檬酸清洗廢液通過**的燃燒器在鍋爐爐膛中燃燒分解時，其他所含的緩蝕劑也可隨之分解，鐵、銅等轉(zhuǎn)變?yōu)檠趸镞M(jìn)入飛灰及爐渣中?？紤]到防止燃燒器發(fā)生酸腐蝕，應(yīng)調(diào)節(jié)檸檬酸清洗廢液pH值為7～9，然后用**燃燒器霧化后送入爐膛隨煤粉一起燃燒。據(jù)有關(guān)資料，以670t/h鍋爐為例，以2～4t/h流量摻燒廢液，不會影響鍋爐燃燒。在于燥多風(fēng)地區(qū)，也可把中和后的檸檬酸清洗廢液作為防塵用水噴灑在煤場，隨燃煤一起燃燒處理。
(2)也可將廢液排到鍋爐沖灰池與灰水混合排至灰場，利用粉煤灰的吸附性將檸檬酸(**物)固定在粉煤灰上。
(3)氧化法降COD。向廢液中加人雙氧水、次氯酸鈉或漂白粉，氧化處理掉化學(xué)清洗廢液中的**物也有較好效果。具體步驟如下：
1) 向廢液中加人雙氧水或次氯酸鈉把廢液中**物氧化，如廢液中含有Fe2+也會被氧化成Fe3+。
2) 向廢液中加入**、石灰乳等中和劑，調(diào)節(jié)pH值至10～12，呈堿性，然后通人壓縮空氣進(jìn)行攪拌，促進(jìn)**物進(jìn)一步氧化，把Fe2+全部氧化成Fe3+，并生成Fe(OH)3沉淀。
3) 向廢液中投入明礬，聚丙烯酰胺等凝聚劑使Fe(OH)3、Cu(OH)2及懸浮物全部絮凝沉降，同時測定COD值(此時COD值應(yīng)降至300mg/L以下)。
4) 為使**物進(jìn)一步氧化，COD值降至lOOmg/L以下，加入氧化劑過硫酸銨[(NH4)2S2O8]，投放量為1.2kg/m3，并通人壓縮空氣攪拌使**物充分氧化。
5) 最后用鹽酸把溶液pH值調(diào)至6～9，廢液澄清后方可排放。
5.氨基磺酸廢液
當(dāng)需要對氨基磺酸廢水進(jìn)行處理時，可按等摩爾量加入亞硝酸鈉，利用亞硝酸鈉的氧化性，將氨基磺酸轉(zhuǎn)變成無害的硫酸氫鈉，自身還原成氮?dú)?，但?yīng)注意處理后的廢水中不應(yīng)殘留有過多的氨基磺酸或亞硝酸鈉成分。
6.乙二胺四乙酸(EDTA)廢液
EDTA廢液處理應(yīng)包括兩部分：一是先回收廢液中的EDTA；二是處理廢液中的聯(lián)氨、鐵、銅等雜質(zhì)。
(1) EDTA回收。使用后的EDTA廢液，先用硫酸法進(jìn)行EDTA回收處理。當(dāng)形成EDTA沉淀后，轉(zhuǎn)移上部清液到另一個廢水池進(jìn)行處理。
(2) 廢液中殘留聯(lián)氨處理。EDTA清洗時一般會在清洗液中加有聯(lián)氨，因此，完成EDTA回收處理后的廢液中仍會殘留有聯(lián)氨，應(yīng)投加氧化劑分解聯(lián)氨使其轉(zhuǎn)變成無害成分。
7.甲酸與經(jīng)基乙酸清洗廢液
**混酸清洗廢液化學(xué)耗氧量高，它們都是碳?xì)浠衔?，自身具有一定的燃燒熱，也?yīng)仿照檸檬酸清洗廢液處理，先將廢液中和到pH值為6～9后，用作防止煤場揚(yáng)塵的噴灑用水，將其摻入燃煤中燃燒，實(shí)際上課增加燃煤熱量。
  8.金屬離子廢水
**講到對酸洗廢水酸性的處理，實(shí)際化學(xué)清洗廢水中含重金屬離子較多，也應(yīng)對重金屬離子進(jìn)行妥善處理。重金屬離子的處理方法有氫氧化物沉淀法、硫化物沉淀法、氧化還原法和離子交換法等，其中以氫氧化物沉淀法使用較普遍，成本低。
為去除酸洗廢液中的銅、鐵等污染離子，向酸洗廢液中加入液體工業(yè)**、純堿、石灰等，利用壓縮空氣攪動混合，同時可使亞鐵離子氧化，在鐵離子的催化下，聯(lián)氨也可分解。調(diào)節(jié)溶液pH值在10以上的合適范圍，鐵、銅等重金屬離子可與氫氧根離子反應(yīng)生成難溶于水的金屬氫氧化物沉淀。
此時銅離子將以氫氧化銅的形式沉淀，剩余銅離子的理論含量＜0.1mg/L，可滿足排放標(biāo)難；三價鉻離子的氫氧化物是兩性氫氧化物，它會溶于過量的堿中，所以加堿后溶液pH值應(yīng)控制在8～9左右。廢液調(diào)節(jié)溶液pH值后經(jīng)過靜置沉淀，可將大部分重金屬離子去除，再用酸中和至pH值為9以下排放，如果輔以過濾手段，則去除效果較好。為了防止氫氧化銅部分溶解，排放液pH值不宜**8。
對于含Cr6+的酸洗廢水常用加亞硫酸氫鈉等還原劑的方法使其轉(zhuǎn)變成Cr3+,  還原反應(yīng)在pH＜3條件下較快。生成硫酸鉻在水中易溶，再加入**等堿性物質(zhì)可生成難溶的Cr(OH)3沉淀，將其從水中去除。加堿時控制pH＝8～9，當(dāng)pH＞9.2時氫氧化鉻會再溶解。
收集沉淀物經(jīng)過濃縮脫水，擠壓成塊，將其在安全地方掩埋。


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