工業(yè)制法

時(shí)間：2022-06-29作者：山東洛恒化工產(chǎn)品有限公司瀏覽：109

工業(yè)制法
工業(yè)上生產(chǎn)主要有法、甲酰胺法、（或輕油）液相氧化法和水解法四種工藝路線。
法是的傳統(tǒng)生產(chǎn)方法，但勞動(dòng)條件差，污染嚴(yán)重。不少工業(yè)化國(guó)家已淘汰該法，但中國(guó)絕大多數(shù)生產(chǎn)企業(yè)仍采用此法。德國(guó)BASF公司開發(fā)的甲酰胺法工藝因生產(chǎn)成本太高，隨后也遭淘汰。（或輕油）液相氧化工藝是一種生產(chǎn)同時(shí)聯(lián)產(chǎn)的生產(chǎn)方法，每生產(chǎn)1t，副產(chǎn)0.05～0.25t，上世紀(jì)70年代曾是國(guó)外生產(chǎn)的主要方法，后來(lái)隨著低壓羰基合成技術(shù)的工業(yè)化，使該法已無(wú)發(fā)展前途，現(xiàn)在大部分（或輕油）液相氧化裝置已相繼停產(chǎn)。國(guó)外生產(chǎn)主要采用水解工藝，約占總產(chǎn)能的80%以上。
水解法工藝過(guò)程為：(1)與CO羰基化合成；(2)水解生成和，循環(huán)使用。依工藝的不同特點(diǎn)，該法又可分為Kemira-Leonard工藝、Bethlechem Stell工藝、BASF工藝和USSR工藝。這四種水解工藝各有所長(zhǎng)，以Kemira-Leonard工藝投資較省，工藝過(guò)程較為經(jīng)濟(jì)合理。
在新技術(shù)路線開發(fā)方面，其主要研發(fā)路線有：
(1)前體-制備技術(shù)，此領(lǐng)域有催化脫法、氧化脫法、CO2與加縮合法、合成氣直接合成法等，其中，羰基化制工藝和催化脫制工藝近年來(lái)國(guó)內(nèi)外研究較多，有一定工業(yè)化應(yīng)用前景。
(2)甲醛一步法直接氧化催化生成。BIC開發(fā)的這項(xiàng)技術(shù)采用V-Ti-O催化劑，溫度范圍約為100～140℃，初始選擇性可達(dá)到約96%～98%，催化劑產(chǎn)出率達(dá)到70g/L·h，該法已進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)和中試。
(3)CO2直接加制取。這項(xiàng)技術(shù)從90年代中期開始，采用釕系催化劑，在20.5MPa、50℃和存在下合成。從環(huán)保角度來(lái)看，這一路線具有一定開發(fā)意義，但離工業(yè)化還有較長(zhǎng)的距離，仍然處于基礎(chǔ)探索階段。
(4)法：和溶液在160-200℃和2MPa壓力下反應(yīng)生成，然后經(jīng)酸酸解、蒸餾即得成品。
(5)羰基合成法（又稱法）：和在催化劑存在下反應(yīng)，生成，然后再經(jīng)水解生成和?？裳h(huán)送入反應(yīng)器，再經(jīng)精餾即可得到不同規(guī)格的產(chǎn)品。
(6)甲酰胺法：和氨在溶液中反應(yīng)生成甲酰胺，再在酸存在下水解得，同時(shí)副產(chǎn)酸銨。原料消耗定額：31 kg/t、702 kg/t、氨314 kg/t、酸1010 kg/t。另外，枵輕油氧化法主要用來(lái)生產(chǎn)，作為副產(chǎn)品回收，處于研究階段的方法有和水直接合成法。
精制方法：無(wú)水可在減壓下直接分餾制得，分餾時(shí)用冰水冷卻凝結(jié)。對(duì)含水，可用硼酐或無(wú)水酸銅做干燥劑。和氯化鈣能與作用，不宜用作干燥劑。對(duì)試劑級(jí)88%的，可用回流6小時(shí)后蒸餾的方法除去其中的水分。進(jìn)一步純化可利用分步結(jié)晶法。與混在一起時(shí)，可加入脂肪烴進(jìn)行共沸蒸餾分離。
(7)將適量的和水溶液在160～200 ℃下反應(yīng)生成，經(jīng)中和、蒸餾、冷凝而得。或者在水溶液中，以鈀絡(luò)合物為催化劑，與于140～160℃反應(yīng)制得。
(8)以與濃酸作用制得工業(yè)級(jí)，然后可用活性炭吸附后減壓蒸餾以制得純品，也可加入B2O3CuSO4進(jìn)行減壓蒸餾精制。
(9)法：在鈀絡(luò)合物催化下，在水溶液中，與于140～160 ℃反應(yīng)而得。
(10)主要采用合成酸化法和高壓催化法。合成酸化法：用焦炭燃燒產(chǎn)生的與合成，再用酸酸化，經(jīng)蒸餾而得。高壓催化法：將和水蒸氣在催化劑存在下，于高溫高壓下反應(yīng)而得。
(11)將與混合，進(jìn)行減壓蒸餾，反復(fù)5-10次，方可得到無(wú)水,但得量低，費(fèi)時(shí)長(zhǎng)，會(huì)造成一些分解。將與醉進(jìn)行蒸餾，操作簡(jiǎn)便，效果較好。將置甩壺中高溫脫水至不再產(chǎn)生氣泡，所得熔融物倒在鐵片上，置干燥器中冷卻，然后研磨成粉。將細(xì)粉加到中，放置幾日，形成硬塊，分出清徹液體進(jìn)行減壓蒸餾，收集22-25 ℃/12-18 mm餾份為產(chǎn)品。蒸餾器應(yīng)是全磨口接頭并有干燥管保護(hù)。
實(shí)驗(yàn)室制法
在無(wú)水丙三醇中加熱草酸，后蒸汽蒸餾得到?；蛟?/a>作用下水解異乙腈得到：,異乙腈的制備由和反應(yīng)獲得。（因異乙腈具有令人不愉快的氣味，此反應(yīng)必須在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。）

山東洛恒化工產(chǎn)品有限公司專注于85%甲酸,氯化鈣,二氯甲烷等

• 詞條

  詞條說(shuō)明

• 羰基化法

  羰基化法是先將與于80℃和4MPa條件下，以為催化劑進(jìn)行反應(yīng)，生成，然后在酸性催化劑存在下，使于90～140℃和0.5～1.8MPa條件下水解得和，經(jīng)分離精制可獲得85％以上的濃。則返回羰基化反應(yīng)器。反應(yīng)式如下：CO+CH3OH─→HCOOCH3HCOOCH3+H2O─→HCOOH+CH3OH由于酯的水解是可逆反應(yīng)，故又可以先使酯與氨在80

• 的危害說(shuō)明

  毒理資料急性毒性：LD501100mg/kg（大鼠經(jīng)口），LC5015000mg/m3（大鼠吸入，15min）。刺激性：家兔經(jīng)皮：610mg，輕度刺激（開放性刺激試驗(yàn)）；家兔經(jīng)眼：122mg，重度刺激。亞急性與慢性毒性：小鼠飲水中含0.01%~0.25%游離，2~4個(gè)月內(nèi)無(wú)任何影響；0.5%則影響食欲并使其生長(zhǎng)緩慢。小鼠吸入10g/m3以上時(shí)，1~4d后死亡。致突變性：微生物致突變，大腸桿菌7

• 的危害控制

  急救措施吸入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。誤食：用水漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。皮膚接觸：立即脫去被污染衣著，用大量流動(dòng)清水沖洗，至少15分鐘。就醫(yī)。眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。泄漏處理迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式

• 標(biāo)準(zhǔn)

  是一種**物，化學(xué)式為HCOOH，分子量46.03，俗名，是較簡(jiǎn)單的羧酸。無(wú)色而有刺激性氣味的液體。弱電解質(zhì)，酸性很強(qiáng)，有腐蝕性，能刺激皮膚起泡。存在于蜂類、某些蟻類和毛蟲的分泌物中。是**化工原料，也用作消毒劑和防腐劑。GB/T 2093-2011 工業(yè)用含量：以酞作指示劑，用溶液滴定。氯化物：在酸性溶液中，試樣中的氯離子與生成氯化銀，與標(biāo)準(zhǔn)比濁液進(jìn)行比濁。