聚合物基木塑復(fù)合材料材料配方的確定

    用于WPC加工中的樹(shù)脂可以是熱固性和熱塑性的。熱固性樹(shù)脂如環(huán)氧樹(shù)脂,酚醛樹(shù)脂。熱塑性樹(shù)脂如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)及聚氯乙烯(PVC)。但 是,由于木纖維熱穩(wěn)定性較差,只有加工溫度在200℃以下的熱塑性樹(shù)脂才被作為WPC的基體樹(shù)脂而廣泛使用,尤其是聚乙烯。樹(shù)脂的選擇主要依據(jù)有:樹(shù)脂的 固有特性、產(chǎn)品需要、原料易得性、成本及對(duì)其熟知的程度。如:聚丙烯主要用于汽車制品和生活品等,聚氯乙烯主要用于建筑門窗、鋪蓋板等。此外,樹(shù)脂的熔體 流動(dòng)速率(MFR)對(duì)復(fù)合材料性能也有一定影響,在相同加工工藝條件下,樹(shù)脂的MFR較高,木粉的總體浸潤(rùn)性較好,木粉的分布也越均勻,而木粉的浸潤(rùn)性和 分布影響復(fù)合材料的機(jī)械性能,尤其是沖擊強(qiáng)度。據(jù)統(tǒng)計(jì),目前市場(chǎng)上仍以PE木塑復(fù)合材料為主,大約占65%,PVC木塑復(fù)合材料占16%左右,PP木塑復(fù)合材料占14%左右。
    3.2 添加劑的選擇
    由于植物纖維性很強(qiáng),具有較強(qiáng)的吸水性,而熱塑性樹(shù)脂多數(shù)為非性的,具有疏水性,所以兩者之間的相容性較差,界面的粘結(jié)力很小。常需使用適當(dāng)?shù)奶砑觿?nbsp;來(lái)改變樹(shù)脂和植物纖維的表面性質(zhì),以提高植物纖維與樹(shù)脂之間的界面親和力。而且,高填充量植物纖維在熔融的熱塑性樹(shù)脂中分散效果差,常以聚集狀態(tài)存在,使 得熔體流動(dòng)性差,擠出成型加工困難,需加入潤(rùn)滑劑來(lái)改善流動(dòng)性以利于成型加工。同時(shí),樹(shù)脂基體還需要加入各種助劑來(lái)改善其加工性能及其成品的使用性能。
    3.2.1 界面改性劑
    界面改性劑能使樹(shù)脂與植物纖維表面之間產(chǎn)生強(qiáng)的界面結(jié)合,同時(shí)能降低植物纖維的吸水性,提高植物纖維與樹(shù)脂的相容性及分散性,所以能明顯提高復(fù)合材料的力 學(xué)性能。常用的界面改性劑主要有:異氰酸鹽、鋁酸酯、鈦酸酯、硅烷偶聯(lián)劑(如γ一氨丙基**氧基硅烷)、乙烯-丙烯酸酯共聚物(EAA)、酚醛樹(shù)脂、馬來(lái) 酸酐接枝聚丙烯蠟( Licomont AR504)。一般界面改性劑的添加量為植物纖維量的1~8 wt%。需注意的是馬來(lái)酸鹽類界面改性劑與硬脂酸鹽潤(rùn)滑劑會(huì)發(fā)生相斥的反應(yīng),一起使用時(shí)會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量和產(chǎn)量的降低。
    3.2.2 潤(rùn)滑劑
    WPC常常需要加入潤(rùn)滑劑來(lái)降低熔體與加工機(jī)械之間以及熔體內(nèi)部的摩擦與粘附,改善流動(dòng)性,促進(jìn)加工成型,提高制品的表面質(zhì)量。潤(rùn)滑劑分為外潤(rùn)滑劑和內(nèi)潤(rùn) 滑劑。外潤(rùn)滑劑附著在熔體或加工機(jī)械、模具的表面,形成潤(rùn)滑界面,降低熔體與加工機(jī)械之間的摩擦力。內(nèi)潤(rùn)滑劑的選擇與所用的基體樹(shù)脂有關(guān),它必須與樹(shù)脂在 高溫下具有很好的相容性,削弱分子鏈之間的相互作用力,促進(jìn)分子鏈運(yùn)動(dòng),降低樹(shù)脂內(nèi)分子間的內(nèi)聚能。潤(rùn)滑劑對(duì)模具、料筒、螺桿的使用壽命,擠出機(jī)的生產(chǎn)能 力,生產(chǎn)過(guò)程中的能耗,制品表面的光潔度及型材的低溫沖擊性能都會(huì)產(chǎn)生一定的影響。通常一種潤(rùn)滑劑往往兼?zhèn)鋬?nèi)、外兩種潤(rùn)滑性能。常用的潤(rùn)滑劑有:硬脂酸 鋅、乙撐雙脂肪酸酰胺、聚酯蠟、硬脂酸、硬脂酸鉛、聚乙烯蠟、石蠟、氧化聚乙烯蠟等。
    3.2.3 增塑劑
    當(dāng)植物纖維與一些玻璃化溫度和熔融流動(dòng)粘度較高的樹(shù)脂進(jìn)行復(fù)合時(shí),往往加工困難,常常需要添加增塑劑來(lái)改善其加工性能。增塑劑可以使高分子制品的塑性增 加,改進(jìn)其柔性、延伸性和加工性。如在PVC木粉復(fù)合材料中,加入增塑劑可以降低加工溫度,減少植物纖維分解和發(fā)煙;但增塑劑的加入對(duì)WPC的機(jī)械性能產(chǎn) 生影響,一般隨著增塑劑含量的增加,復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度下降而斷裂伸長(zhǎng)率增加。常見(jiàn)增塑劑分子結(jié)構(gòu)中含有性和非性兩種基團(tuán),在高溫剪切作用下,它能進(jìn) 入聚合物分子鏈中,通過(guò)性基團(tuán)與聚合物上的性基團(tuán)互相吸引形成均勻穩(wěn)定體系,而它非性部分的插入則可減弱聚合物分子的相互吸引,增加高分子鏈段的活 動(dòng)空間,從而使加工容易進(jìn)行。常用的增塑劑有:鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、癸二酸二辛酯(DOS)等。
    3.2.4 紫外線穩(wěn)定劑
    在室外使用的高分子材料,由光引起的光降解作用是不容忽視的。隨著人們對(duì)WPC質(zhì)量和性要求的提高,紫外線穩(wěn)定劑的應(yīng)用得到迅速發(fā)展。它能大大減緩復(fù)合材料中聚合物降解和力學(xué)性能的下降。常用的有受阻胺類光穩(wěn)定劑和紫外線吸收劑。
    3.2.5 著色劑
    在WPC使用過(guò)程中,植物纖維中的可溶性物質(zhì)易遷移到產(chǎn)品表面,使產(chǎn)品脫色,并較終變成灰色。有時(shí)在一定使用環(huán)境下,還會(huì)產(chǎn)生黑斑或銹斑。著色劑可以賦予 制品色澤,起美觀、易于辯識(shí)和提高耐侯性等作用。所以,著色劑在WPC生產(chǎn)中也有著較為廣泛的應(yīng)用。它能使制品有均勻穩(wěn)定的顏色,且脫色慢。美國(guó) Ferro公司已經(jīng)工業(yè)化生產(chǎn)了多種著色劑,并不斷對(duì)其進(jìn)行著改進(jìn)。
    3.2.6 抗氧劑
    高分子材料暴露在空氣中,在氧的作用下會(huì)發(fā)生氧化反應(yīng),這類反應(yīng)通常發(fā)生在室溫到成型加工溫度之間,按典型的鏈?zhǔn)阶杂苫鶛C(jī)理進(jìn)行,具有自動(dòng)催化特征,故常 稱為自動(dòng)氧化反應(yīng)。因此,在WPC中也經(jīng)常加入抗氧劑來(lái)舒緩或緩解自動(dòng)氧化速度,延長(zhǎng)使用壽命。常用的抗氧劑有醛胺類和酮胺類等。
    3.2.7 防菌劑
    為了使復(fù)合材料能保持良好的外觀和無(wú)缺的性能,免受微生物對(duì)植物纖維的不利影響常常需要加入防菌劑。防菌劑的選擇要考慮植物纖維的種類、添加量、復(fù)合材料使用環(huán)境中的菌類、產(chǎn)品的含水量等多種因素。如硼酸鋅可以防腐但不能防藻類。
    4 WPC的成型設(shè)備
    4.1 主要擠出成型設(shè)備
    目前可用于WPC擠出成型的設(shè)備主要有單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)等。
    4.1.1 單螺桿擠出機(jī)
    常規(guī)的單螺桿擠出機(jī)不適合于WPC的成型加工,這是因?yàn)閱温輻U擠出機(jī)的物料輸送和塑化能力較弱。單螺桿擠出機(jī)的輸送作用主要是靠摩擦,由于木粉結(jié)構(gòu)蓬松, 不易喂料,而且木粉的填充使聚合物熔體粘度加大,增加了擠出難度,造成物料在料筒中停留時(shí)間較長(zhǎng),同時(shí)其排氣效果不佳,不能對(duì)含水率較高的植物纖維進(jìn)行加 工。所以,常規(guī)的單螺桿擠出機(jī)在木塑復(fù)合材料擠出中受到較大的限制??捎糜赪PC的成型加工單螺桿擠出機(jī)必須采用特殊設(shè)計(jì)的螺桿,螺桿應(yīng)具有較強(qiáng)的物料輸 送和混煉塑化能力,而且在擠出之前常常對(duì)物料進(jìn)行混煉制粒。
    4.2.1 雙螺桿擠出機(jī)
    目前WPC的主要加工設(shè)備為雙螺桿擠出機(jī),這是因?yàn)殡p螺桿擠出機(jī)依靠正位移原理輸送物料,沒(méi)有壓力回流,加料容易;排氣效果好,能夠充分地排除木粉中的可 揮發(fā)成分;螺桿互相嚙合,強(qiáng)烈的剪切作用使物料的混合、塑化效果好。木粉用量相對(duì)較低時(shí),物料在雙螺桿中停留時(shí)間短,不會(huì)出現(xiàn)木粉燒焦。因此,由于雙螺 桿擠出機(jī)良好的加料、混合效果,可使用粉料生產(chǎn)WPC。雙螺桿擠出機(jī)可分為同向平行雙螺桿擠出機(jī)和異向錐型雙螺桿擠出機(jī)。
    4.2.1.1 同向平行雙螺桿擠出機(jī)
    同向平行雙螺桿擠出機(jī)往往是由雙階擠出機(jī)組成,將木粉干燥和樹(shù)脂熔融分開(kāi)進(jìn)行??梢灾苯蛹庸つ痉刍蛑参锢w維,在完成木粉干燥后,再與熔融的樹(shù)脂混合連續(xù)擠 出,這種雙階擠出機(jī)稱之為“木材用擠出機(jī)”。盡管這種雙階擠出機(jī)可以進(jìn)行木粉的干燥,但對(duì)原料木粉的含水量有一定要求,一般為4%~8% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))。另一種類似的形式是木粉加入擠出機(jī)主料口,擠出機(jī)前段為脫水、脫揮裝置,然后通過(guò)側(cè)加料器加入塑料樹(shù)脂、添加劑,因此擠出機(jī)螺桿相對(duì)長(zhǎng),螺 桿長(zhǎng)徑比(L/D)可達(dá)44~48,其中2/3用于除水和脫揮。木塑材料加工業(yè)稱同向平行雙螺桿擠出機(jī)為高速、高能耗“配混”型設(shè)備,一般為組合式螺桿,可調(diào)節(jié)螺桿長(zhǎng)徑比和構(gòu)型(捏合塊角度及其塊數(shù)、不同捏合塊組合方法),靈活設(shè)置脫氣口。美國(guó)Davis—Standard、Krupp W&P等**塑料機(jī)械廠有生產(chǎn)這種同向雙螺桿擠出機(jī)。

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