我們講過光催化中的**產(chǎn)率相關(guān)參數(shù)指標(biāo)的描述,我們這一期將講述的是光電催化研究中的光-電能量轉(zhuǎn)化效率參數(shù)指標(biāo)的描述。
光電催化實(shí)驗(yàn)中的**效率
1.外**效率(External Quantum Efficiency, EQE)亦稱光電轉(zhuǎn)化效率(Incident Photon-to-Current Efficiency, IPCE)[1]:特定波長入射光子產(chǎn)生的電子數(shù)與入射光子數(shù)的比例,本質(zhì)上是光子效率。計(jì)算公式如下:
jph:光電流密度(mA·cm-2),通過計(jì)時(shí)電流法(恒電位)測(cè)得;
h:普朗克常量(6.62×10-34 J·s);
c:光速(3.0×108 m·s-1);
e:單個(gè)電子所攜帶的電量(1.6×10-19 C);
Pmono:單色光的光功率密度(mW·cm-2);
λ:單色光波長。
需注意的是,在IPCE/EQE的計(jì)算中,默認(rèn)法拉效率η為**,即產(chǎn)生的所有光生電子全部用于目標(biāo)產(chǎn)物的生成。IPCE的測(cè)量過程中允許施加偏壓,而光電催化測(cè)量STH時(shí)不允許施加任何偏壓。
光電催化實(shí)驗(yàn)中的**效率
2.內(nèi)**效率(Internal Quantum Efficiency, IQE)亦稱吸收光電轉(zhuǎn)化效率(Absorbed Photon-to-Current Efficiency, APCE)[1]:特定波長的入射光子產(chǎn)生的電子數(shù)與所吸收光子數(shù)的比例,本質(zhì)上是**效率。計(jì)算公式如下:
A:反應(yīng)體系的吸光度。
EQE/IPCE和IQE/APCE主要針對(duì)于光電催化研究。與光子效率和**效率類似,EQE/IPCE強(qiáng)調(diào)“入射光”的概念,而IQE/APCE強(qiáng)調(diào)“吸收光”,EQE/IPCE可直接計(jì)算。
光電催化實(shí)驗(yàn)中的**效率
3.外加偏壓光電流下轉(zhuǎn)化效率(Applied Bias Photon-to-current Efficiency, ABPE)[1]:在一定偏壓條件下,輸入的太陽能轉(zhuǎn)化為氫能的比例[1]。區(qū)別于STH,ABPE是扣除電能貢獻(xiàn)的能量轉(zhuǎn)化效率。
Vredox:反應(yīng)的熱力學(xué)電勢(shì)(V),分解水反應(yīng)中,Vredox=1.23 V;
Vapp:兩電體系中,相對(duì)于對(duì)電的外加偏壓(V),應(yīng)小于1.23 V;
ηF:生成H2的法拉效率;
Plight:AM 1.5G標(biāo)準(zhǔn)太陽光譜的光功率密度(100 mW·cm-2)。
以上內(nèi)容就是光電催化研究中,常見的活性評(píng)價(jià)指標(biāo)的**產(chǎn)率定義與計(jì)算方法。 在光催化分解水研究中,我們常用到的**產(chǎn)率是AQY和STH。 在光電催化分解水研究中,常用到的**產(chǎn)率是IPCE和STH或ABPE。總而言之,效率強(qiáng)調(diào)特定波長的入射光; 產(chǎn)率強(qiáng)調(diào)單色光; EQE/IPCE強(qiáng)調(diào)入射光; IQE/APCE強(qiáng)調(diào)吸收光。
[1]Chen Zhebo, Deutsch Todd G., Jaramillo Thomas F.* et. al., Accelerating materials development for photoelectrochemical hydrogen production: Standards for methods, definitions, and reporting protocols[J]. Journal of Materials Research, 2010, 25, 3.
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知識(shí)科普|影響光化學(xué)合成反應(yīng)的重要因素
傳統(tǒng)的合成步驟受到熱力學(xué)限制往往較為繁瑣,反應(yīng)過程需要消耗大量能量及溶劑,且產(chǎn)物選擇性不高,生成的副產(chǎn)物對(duì)環(huán)境有較高的危害性。全合成過程中一些具有特殊結(jié)構(gòu)的反應(yīng),如果采用光催化反應(yīng)的方式,能較大縮短反應(yīng)步驟,降低能耗的同時(shí)減少副反應(yīng)的發(fā)生,使得反應(yīng)加綠色經(jīng)濟(jì)。近年來,隨著光催化在合成中的發(fā)展,光催化合成已經(jīng)逐步發(fā)展成光催化領(lǐng)域的一個(gè)重要分支。目前相關(guān)的研究主要涉及以下一些重要的反應(yīng):偶聯(lián)反應(yīng)、聚合
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